1761: Álvaro Navia Osorio y Vigil de Quiñones.
1763-1772 y 1772-1780: Francisco Antonio de Lacy y White
1786-1793: Ignacio María del Corral y Aguirre.
1803-1806: José Ocáriz.
1890-1893: Luis de Potestad y Carter, marqués de Potestad-Fornari.
1893-1901: Pedro de Prat Agacino de Zea Bermudez y Mavilly, marqués de Prat de Nantouillet.
1901: Julián de Salazar y Garaigorta (Portugalete-1913).
1901 noviembre-marzo 1905: Manuel Pastor y Bedoya. Lo recibió el secretario de la Legación Juan de Salazar.
1905-1908: Conde de Chacón.
1908-1914: José Caro y Scechenyi.
1914: Antonio de Zayas Beaumont.
1921-1923: Jerónimo Valdés y González de Torata.
1932-1934: Julio López Oliván.
1934-1935: Alfonso Fiscowich y Gullón.
1936-1939: Isabel Oyarzábal Smith (Frente Popular)
1938-1939: Fernando Valdés Ibargüen, conde de Torata (Bando Nacional)
1939-1950: José Landecho Allendesalazar.
1951-1954:
1954-1962: Ernesto de Zulueta.
1962-1964: Carlos Cañal y Gómez-Imaz, Marqués de Saavedra.
1964-1969: José Felipe de Alcover y Sureda.
1969-1973: Alfonso de Borbón y Dampierre.
1973-1975: Alfonso de la Serna y Gutiérrez
1976-1978; José Luis Flórez-Estrada y Ayala.
1983-1985: Máximo Cajal
1985-1990: José Manuel Allendesalazar Valdés.